РефератыХимияПрПредельные углеводороды

Предельные углеводороды

Алканами называются предельные (насыщенные) углеводороды, содержащие только простые связи С-С. Общая формула алканов - Сn
Н2
n
+2
. Названия простейших алканов сложились исторически, для остальных - производятся от греческих числительных добавлением суффикса -
ан
.






























СН4
метан С5
Н10
пентан С9
Н20
нонан
С2
Н6
этан С6
Н12
гексан С10
Н22
декан
С3
Н8
пропан С7
Н16
гептан С11
Н24
ундекан
С4
Н10
бутан С8
Н18
октан С12
Н26
додекан

Алканы с числом атомов углерода больше четырех имеют скелетные изомеры. Разветвленные предельные углеводороды рассматривают как алканы, в которых некоторые атомы водорода заменены на радикалы. Структуры и названия простейших радикалов необходимо запомнить.


Физические свойства


Первые четыре алкана - газы, далее до алкана С16
Н34
- жидкости, остальные - твердые вещества. Все они нерастворимы в воде.


Получение


I. Основной промышленный метод - переработка нефти и газа:





перегонка -
физический процесс разделения нефти на фракции с различными температурами кипения углеводородов: бензин (40-150 °С), лигроин (120-240 °С), керосин (150-300 °С) и соляровое масло(>300 °С);

крекинг:


получение алканов из угля и водорода
при высокой температуре:


С+2Н2
¾® СН4 .


нагреванием оксида углерода(П) с водородом
в присутствии катализатора:


nСО + (2n+1) H2
¾®Cn
H2
n
+2
+nН2
0


II. Лабораторные методы.





Восстановление непредельных соединений
:

Сплавление натриевых солей карбоновых кислот со щелочью
:





Взаимодействие галогенопроизводных с металлическим натрием (реакция Вюрца):

СНз¾Вг + 2 Na + Br-CH3
¾® СНз¾СНз + 2 NaBr


Этот метод удобен для получения симметричных алканов, в противном случае образуется смесь продуктов.


Химические свойства алканов


Благодаря своей предельной насыщенности и малой полярности связей С-Н алканы очень прочны, вступают только в реакции радикального замещения, инициируемого условиями проведения реакции.


Галогенирование
- протекает на свету. Обычно не заканчивается замещением одного атома водорода, приводя к смеси моно-, ди-, три- и т.д. галогенпроизводных.


CH3
¾CH3
+ Cl2
¾® CH3
¾CH2
¾Cl + HCl (SR
)


Каждая такая реакция протекает в соответствии с цепным свободно-радикальным механизмом:





Инициирование цепи:


Рост цепи:


Обрыв цепи:

2)Нитрование (реакция Коновалова).


Взаимодействие алканов с разбавленной азотной кислотой (12%) при повышенных температуре и давлении.


СНз¾СНз+ HO¾NO2
¾®CH3
¾CH2
¾NO2
+Н2
O


3)
Окисление.





Мягкие окислители (бромная вода, перманганат калия) на алканы не действуют. Любые алканы сгорают до углекислого газа и воды с выделением большого количества тепла.

Сульфоокисление.


Крекинг
– это и способ получения, и химическое свойство алканов и алкенов. Процесс проходит при высокой температуре, давлении и обычно в присутствии катализаторов.


Циклоалканы: общая формула класса Cn
H2
n
, т.е. циклоалканы изомерны алкенам. Названия образуются прибавлением приставки цикло- к названию соответвующего алкана.





Циклопропан
оказывает сильное наркотическое действие, применяется при хирургических операциях. Циклопентатвые
и циклогексановые
кольца содержатся в некоторых природных веществах.

Получение





Действие металлического цинка на дигалогенпроизводные.



Гидрирование ароматических углеводородов.

Химические свойства


Химические свойства циклоалканов аналогичны реакциям алканов, но для малых циклов (циклопропан, циклобутан) характерны реакции присоединения с разрывом цикла.


Непредельные углеводороды





Алкены

Углеводороды, содержащие двойную связь С=С, называются алкенами
или этиленовыми углеводородами. Общая формула класса – Сn
Н2
n
.


Названия образуются заменой суффикса -ан
в алканах на -ен
. Для родоначальника ряда часто применяется тривиальное название "этилен".


Благодаря двойной связи, в алкенах помимо скелетной изомерии наблюдается пространственная цис-транс-изомерня
.


Физические свойства


Алкены с числом атомов углерода менее пяти - газы. Нерастворимы в воде, но растворяются в неполярных растворителях.


Получение





Дегидрирование алканов при повышенном давлении и температуре в присутствии катализатора (обычно Pt):


Неполное гидрирование алкинов:

Отщепление функциональной группы и водорода в соседнем положении. Отщепление происходит по правилу Зайцева:


При образовании алкена из функционального производного углеводородов отщепляется функциональная группа и водород от соседнего наименее гидрированного атома углерода.





-внутримолекулярная дегидратация спиртов в присутствии серной кислоты или оксида алюминия:


дегидрогалогенирование моногалогенопроизводных действием спиртового раствора щелочи:


Действие металлического цинка на дигалогенопроизводные:

Химические свойства


Двойная связь в алкенах состоит из s- и p-связей. p-Связь, образованная боковым перекрыванием негибридных р-орбиталей, менее прочна и легко разрывается под действием многих реагентов. Поэтому для алкенов характерны реакции присоединения с разрывом p-связи AE
. Так как p-связь является областью с повышенной электронной плотностью, реагентом в





данных реакциях служит злектрофил
(положительно заряженная частица):

Гидрирование
в присутствии катализаторов - Pt, Pd, Ni (см. химические свойства алканов).


Галогенирование:





Обесцвечивание бромной воды (при обычных условиях) является качественной реакцией на кратную связь.

3)Гидрогалогенирование. -
происходит в соответствии с правилом Марковникова:





Присоединение полярных реагентов к несимметричной кратной связи происходит так, чтобы атом водорода присоединялся к наиболее гидрированному атому углерода.

4)Гидратация.





Протекает при нагревании в присутствии кислот (по правилу Марковникова).


Полимеризация:

6) Окисление.





Алкены обесцвечивают водный раствор перманганата калия, сами при этом окисляясь до двухатомных спиртов - гликолей.


В присутствии металлического серебра образуются эпоксиды (a-окиси):

Диеновые углеводороды


Углеводороды, которые содер

жат две двойные связи, называют диенами
(более двух - полценами).
Общая формула гомологического ряда диенов Cn
H2
n
-2
. В зависимости от расположения кратных связей выделяют сопряженные диены (двойные связи разделены одной простой), изолированные (между двойными связями более одной простой) и кумулированные (двойные связи по соседству).


sp2
; s; p; pCопряжение:


Способы получения





Одновременная дегидратация и дегидрирование двух молекул этилового спирта (синтез Лебедева):



Внутримолекулярной дегидратацией диолов:

Получение изопрена из пропилена:


Химические свойства сопряжённых диенов





Наиболее характерные реакции - реакции присоединения. Для сопряженных диенов характерно либо 1,2-присоединение (с разрывом только одной связи), либо 1,4-присоединение, где две кратных связи реагируют как единая электронная система:


Примером реакции присоединения к сопряжённым диенам является полимеризация:

Последним способом получают искусственные (синтетические) каучуки, основным отличием которых от природных долгое время было отсутствие стереорегулярности (повторяемости пространственной структуры мономерного звена). В настоящее время возможен синтез искусственных каучуков стереорегулярного строения.


Алкины


Алкины -
углеводороды, содержащие в своем составе тройную связь. Общая формула - Сn
Н2
n
-2
. Молекулы алкинов имеют линейное строение благодаря sp-гибридиэации атомов углерода, связанных тройной связью.





В международной номенклатуре им соответствует суффикс -ин
. Первый представитель ряда традиционно именуется ацетиленом.

Физические свойства сходны со свойствами других углеводородов.


Получение





Получение ацетилена:

Синтез гомологов ацетилена
.





а) дегидрогалогенирование дигалогенпроизводных:


б) Алкилированием ацетиленидов галогеналкилами:

Химические свойства





Гидрирование (проходит в два этапа):

Галогенирование (проходит в два этапа):





Гидрогалогенирование (проходит в два этапа):

Присоединение водородсодержащих реагентов к несимметричным алкинам происходит по правилу Марковникова.


Реакция гидратации
(реакция Кучерова)
протекает в присутствии солей





двухвалентной ртути и приводит к непредельному спирту, изомеризующемуся в карбонильное соединение.

Реакции замещения
водорода у концевой тройной связи:





Благодаря ослаблению связи между атомами углерода и водорода ацетилен и его гомологи с концевым положением тройной связи могут вступать в реакции замещения
с активными металлами (см. способы получения алкинов) и с оксидами металлов, проявляя слабые кислотные свойства (реакция является качественной
на концевую тройную связь).

4)
Реакции полимеризации.





Димеризацией ацетилена получают винилацетилен (исходное вещество для синтеза некоторых диеновых полимеров), тримеризация приводит к бензолу, а полимеризация дает химически активные полимеры.

Окисление
ацетилена водным раствором перманганата калия приводит к щавелевой кислоте. Обесцвечивание раствора КмnО4
является качественной реакцией на двойную и тройную связи.


Арены





Арены -
углеводороды, в состав которых входят циклы из шести атомов углерода, содержащие по три сопряженные двойные связи. Простейшим ареном является бензол С6
Н6
. Все атомы углерода в этом соединении находятся в состоянии sp2
-гибpидизaции, а молекула имеет плоскую структуру с углами 1200
, что приводит к выравниванию связей по всему кольцу и образованию единого облака p-электронов над и под плоскостью молекулы (отображается кольцом в формуле молекул). Соединения с такой структурой называют ароматическими.



Для дизамещенных гомологов возможна изомерия расположения групп. Различное взаимное расположение групп носит название орто-, мета- и пара:

орто
-ксилол мета
-ксилол пара
-ксилол


1,2-диметилбензол 1,3-диметилбензол 1,3-диметилбензол


Бензол и его гомологи, содержащие до 10 атомов углерода - жидкости, далее - твердые вещества.


Получение





Из природных источников –
нефть, каменный уголь.

Дегидрирование циклоалканов и алканов:





Тримеризация алкинов
(см. «Химические свойства алкинов»).

Гомологи бензола получают алкилированием бензола:


Химические свойства


I. Реакции электрофильного замещения.


Ароматическая система связей в бензоле приводит к особому типу реакций - реакциям замещения в бензольном кольце. При этом двойные связи не разрываются, а происходит замещение атомов водорода с сохранением ароматического цикла.


Галогенирование:





Проводится в присутствии катализатора А1С13
, А1Вг3
или FeВг3
.

Реакция протекает по следующему механизму:


Образование электрофильной частицы Вг+
.


Координация электрофильной частицы к электронной плотности бензольного кольца (образование p-комплекса).


Присоединение частицы (образование s-комплекса).


Стабилизация неустойчивого s-комплекса с выбросом протона.





Регенерация катализатора.

Нитрование:





Протекает под действием смеси концентрированных азотной и серной кислот (нитрующая смесь).


Сульфирование
под действием концентрированной серной кислоты:


Алкилирование:




Те же реакции замещения идут и для гомологов бензола, причем образуется смесь продуктов орто- и пара-замещения. Например, нитрование толуола приводит к орто- и пара-нитротолуолу:


Ill Реакции присоединения (немногочисленны).

Гидрирование (
в присутствии катализатора).


2)
Присоединение галогенов.





При интенсивном освещении бензол может присоединять три молекулы хлора, превращаясь в гексахлорциклогексан. Гомологи бензола на свету хлорируются иначе, замещая атом водорода в алкильном радикале в бензильном положении.

III. Реакции окисления.





Бензол устойчив к действию мягких окислителей, а его гомологи окисляются до бензойной кислоты.

Галогенопроизводные углеводородов





Способы получения




Прямое галогенирование алканов:



Галогенирование и гидрогалогенирование алкенов:



Гидрогалогенирование алкинов:



4) Из спиртов:

Химические свойства





Реакции нуклеофильного замещения:

Образование магнийорганических соединений (реактивов Гриньяра):


эфир


CH3
¾CH2
¾Cl + Mg ¾® CH3
¾CH2
¾MgCl


Дегидрогалогенирование
:


NaOH


CH3
¾CH2
Cl¾СH2
¾CH3
¾® CH3
¾CH=CH¾CH3


Спирт

Сохранить в соц. сетях:
Обсуждение:
comments powered by Disqus

Название реферата: Предельные углеводороды

Слов:1667
Символов:17814
Размер:34.79 Кб.